钟离眛在秦末参加了项梁与项羽的军队，楚汉战争时是楚军的重要将领，与龙且并称项羽手下两大名将，韩信和钟离眛是好朋友，钟离眛履次向项羽推荐韩信担任大将，但项羽均否决钟离眛的看法。
遭主疑忌
汉高祖四年（公元前203年），楚军被汉军围困于荥阳东，项羽往救，汉军退走。项羽乘胜追击，切断了汉军粮道，刘邦被困求和，项羽不许，陈平向刘邦献计说：“项王的忠臣，只有亚父、钟离眛、龙且、周殷几个人，如果你能用万金买通说客，去离间他们的君臣关系，再出兵攻打，项王必败。”刘邦遂用此计。项羽果然对忠臣疑忌，致使忠臣纷纷离去，钟离眛也因此失去项羽的信任。垓下之战时，钟离眛逃离楚军的阵营。